STRUKTURA MAKROCZĄSTECZEK W ROZTWORACH

W.N. Cwietkow

W.Je. Eskin

S.Ja. Frenkel

Wydawnictwo: WNT, 1968
Oprawa: twarda z obwolutą
Stron: 698
Stan: bardzo dobry, nieaktualne pieczątki

Monografia jest poświęcona hydrodynamicznym i optycznym własnościom makrocząsteczek oraz metodom ich badania, jak wiskozymetria, rozpraszanie światła, dyfuzja, sedymentacja, dwójłomność strumieniowa itd. W książce szczegółowo rozpatrzono zastosowanie wymienionych metod do rozwiązywania szeregu konkretnych i ważnych problemów, m.in. do określania ciężaru cząsteczkowego, rozrzutu ciężarów cząsteczkowych, wymiarów, kształtu i budowy makrocząsteczek, stopnia rozgałęzienia, giętkości, ruchliwości wewnętrznej i stereoregularności łańcucha makro-cząsteczki oraz niejednorodności kopolimerów.

Książka jest przeznaczona dla pracowników naukowych wyższych uczelni i instytutów naukowo-badawczych, inżynierów, pracujących w dziedzinie fizyki, chemii, biologii, chemii fizycznej i technologii polimerów syntetycznych i naturalnych, jak również dla wykładowców i zaawansowanych studentów, specjalizujących się w wymienionych dziedzinach.
 
SPIS TREŚCI:

Przedmowa do wydania polskiego
Przedmowa
Wstęp

I. Własności konformacyjne i termodynamiczne makrocząsteczek w roztworach
A. Podstawy teorii statystycznej liniowych łańcuchów polimerowych .
1. Średnia długość łańcucha swobodnie związanego. Funkcja rozkładu
2. Wielkość statystycznego segmentu cząsteczek łańcuchowych
3. Kształt i gęstość kłębka makrocząsteczkowego
4. Funkcja rozkładu kierunków segmentów wewnątrz makrocząsteczki przy skończonych wartościach
5. Prawdopodobieństwo i entropia stanu zdeformowanego
6. Łańcuch persystentny.
7. Makrocząsteczki rozgałęzione
E, Niektóre własności termodynamiczne roztworów makrocząsteczek łańcuchowych . .
8. Entropia mieszania.
9. Ciepło i energia swobodna mieszania. Potencjał chemiczny i ciśnienie osmotyczne roztworu
10. Rozcieńczone roztwory polimerów
11. Obliczenie objętości wyłączonej.
12. Współczynniki wirialne.
13. Współczynnik spęcznienia makrocząsteczki oc  .
C. Własności konformacyjne makrocząsteczek polielektrolitów i biopolimerów
14. Polielektrolity.
15. Biopolimery
a. Sztywne makrocząsteczki pochodzenia naturalnego. Sztywność postaci [74].
b. Białka globularne [79].
c. Struktury wielospirałne w białkach fibryłarnych (włóknistych) i polinukleotydach [82].
Literatura.

II. Lepkość
1. Istota zjawiska
2 Lepkość roztworów sztywnych, jednolitych cząstek o kształcie asymetrycznym . . .
3, Podstawy teorii lepkości roztworów cząsteczek łańcuchowych (w rozpuszczalniku 0)
a. Lepkość roztworów hydrodynamicznie przenikalnych łańcuchów gaussowskich [102]
b. Wpływ oddziaływań hydrodynamicznych wewnątrz cząsteczki [105].
c. Teoria W. Kuhnai H. Kuhna [106].
d. Teoria Debye'a-Buechego [107].
e. Teoria Kirkwooda--Risemana [111].
f. Teoria Zimma [113].
g. Uwagi końcowe [116].
4 Lepkość roztworów cząsteczek łańcuchowych w rozpuszczalnikach niedoskonałych.
5 Lepkość roztworów częściowo sztywnych cząsteczek łańcuchowych .
6. Lepkość roztworów makrocząsteczek rozgałęzionych
a. Kłębek całkowicie przenikal-ny [127].
b. Kłębek nieprzenikalny [128].
7. Zastosowanie pomiarów granicznej liczby lepkościowej do określania ciężaru cząsteczkowego, połidyspersji oraz wymiarów makrocząsteczek giętkich i częściowo sztywnych
a. Uwagi wstępne [133].
b. Średni wiskozymetryczny ciężar cząsteczkowy i wis-kozymetryczne kryterium połidyspersji [134].
c. Zależność granicznej liczby lepkościowej od ciężaru cząsteczkowego w przypadku polimerów o giętkich cząsteczkach łańcuchowych (dane doświadczalne) [142].
8. Zależność lepkości względnej od stężenia
9. Zależność lepkości roztworu od naprężeń ścinających.
a. Krótka charakterystyka zagadnienia przepływu cieczy nienewtonowskich [150].
b. Kilka uwag metodycznych [152].
10. Zależność granicznej liczby lepkościowej od gradientu prędkości przepływu w przypadku roztworów sztywnych makrocząsteczek asymetrycznych .
a. Podstawy teoretyczne [157].
b. Dane doświadczalne [160].
11. Zależność granicznej liczby lepkościowej roztworów cząsteczek łańcuchowych od gradientu prędkości przepływu.
a. Wiadomości ogólne [162].
b. Wpływ sztywności postaci (lepkości wewnętrznej) [164].
c. Anizotropia oddziaływań hydrodynamicznych [166].
d. Niejednorodna deformacja kłębka cząsteczkowego i zmiana oddziaływań hydrodynamicznych w przepływie [170],
e. Dane doświadczalne [174].
f. Uwagi końcowe [177].
12. Lepkość roztworów polielektrolitów i biopolimerów
a. Polielektrolity [177].
b. Białka,połipeptydy i kwasy nukleinowe [181].
Literatura

III. Rozproszenie światła w roztworach polimerów
A. Podstawy teoretyczne.
1. Podstawowe założenia teorii
2. Zmiany polaryzacji światła rozproszonego w roztworach cząstek różnych typów .
a. Małe cząstki izotropowe [193].
b. Małe cząstki anizotropowe [193].
c. Duże cząstki izotropowe [193].
d; Duże cząstki anizotropowe [194].
3. Rozproszenie światła w roztworach cząstek małych  .
a. Małe cząstki izotropowe [195].
b. Małe cząstki anizotropowe [196].
4. Rozproszenie światła w roztworach cząstek dużych
a. Duże cząstki izotropowe [197].
b. Duże cząstki anizotropowe [202].
5. Rozproszenie światła przez roztwory polimerów w rozpuszczalnikach mieszanych
6. Metody interpretacji danych doświadczalnych.
a. Roztwory cząstek małych [206].
b. Roztwory cząstek dużych [207].
c. Roztwory dużych cząstek anizotropowych [215].
7. Wpływ połidyspersji
8. Niektóre specjalne przypadki rozproszenia światła przez roztwory polimerów . . .
a. Opalescencja krytyczna [218].
b. Rozproszenie w zewnętrznych polach orientujących [222].
c. Rozproszenie w stężonych roztworach polimerów [224].
d. Rozproszenie w roztworach polielektrolitów [225].
B. Metodyka pomiarów rozproszenia.
9. Różne typy nefelometrów.
a. Nefelometry wizualne [226].
b. Nefelometry fotoelektryezne [231].
10. Wzorzec roboczy i jego cechowanie
11. Poprawki.
a. Poprawka na współczynnik załamania [238].
b. Uwzględnienie zmiany objętości rozpraszającej przy badaniu kątowej zależności rozpraszania [239].
c. Poprawka na odbicie wiązki światła [239].
d. Poprawka na rozproszenie światła przez rozpuszczalnik [241].
12. Niektóre zagadnienia metodyczne.
a. Pomiary inkrementu współczynnika załamania [242].
b. Pomiar depolaryzacji światła rozproszonego [244].
c. Błędy pomiarów [245].
d. Rozproszenie wtórne [246],
e. Flu-orescencja [246].
f. Oczyszczanie roztworów, rozpuszczalników, naczynek [246].
Literatura

IV. Zastosowanie metody rozproszenia światia do badania polimerów w roztworach.
1. Oznaczanie ciężarów cząsteczkowych
2. Wymiary makrocząsteczek w rozpuszczalnikach termodynamicznie niedoskonałych
3. Wymiary makrocząsteczek w rozpuszczalniku doskonałymi giętkość łańcuchów . .
4. Badanie polidyspersji
5. Rozgałęzienia cząsteczek łańcuchowych.
6. Krzywa rozkładu kątowego (indykatrysa) rozproszenia światła i efekty objętościowe w łańcuchach polimerów
7. Rozproszenie w roztworach makrocząsteczek o łańcuchu sztywnym . .
8. Makrocząsteczki stereospecyficzne
9. Badanie procesu polimeryzacji.
10. Rozproszenie w roztworach kopolimerów
11. Drugi współczynnik wirialny
Literatura

V. Dyfuzja makrocząsteczek w roztworze
1. Podstawy zjawiska
2. Metody optyczne badania dyfuzji i sedymentacji.
a. Zasady przeprowadzania pomiarów. Budowa naczynek [326].
b. Metoda skali [330].
c. Metoda skrzyżowanych szczelin (przesłon) i soczewki cylindrycznej Philpota--Svenssona [333].
d. Przyrządy interferencyjne. Dyfuzjometr W.N. Cwietkowa [337].
e. Metoda absorpcji światła [345].
3. Zależność współczynnika dyfuzji od stężenia roztworu
4. Wpływ stężenia i polidyspersji na kształt krzywych dyfuzji
a. Zjawiska stężeniowe [352].
b. Polidyspersja [354].
5. Współczynnik dyfuzji a własności hydrodynamiczne makrocząsteczek
a. Współczynnik tarcia cząsteczek sztywnych i jednolitych [358].
b. Współczynnik tarcia cząsteczek łańcuchowych [362].
c. Dyfuzja i lepkość roztworów cząsteczek łańcuchowych [366].
d. Zależność współczynnika tarcia od stężenia roztworu [368].
6-. Oznaczanie wymiarów i kształtu makrocząsteczek na podstawie pomiaru współczynnika dyfuzji
a. Sztywne cząsteczki jednolite [371].
b. Giętkie cząsteczki łańcuchowe [373]. Literatura

VI. Badanie hydrodynamicznych własności makrocząsteczek i polidyspersji ciężarów cząsteczkowych za pomocą ultrawirówki
1. Metoda określania szybkości sedymentacji: oznaczanie współczynnika tarcia w ruchu postępowym, stałej sedymentacji i ciężaru cząsteczkowego.
2. Budowa ultrawirówki i niektóre praktyczne wiadomości o obliczaniu współczynników sedymentacji
a. Budowa ultrawirówki i naczynek [387].
b. Rozcieńczenie sektorowe [395].
c. Sprowadzenie współczynnika sedymentacji do warunków standartowych [396].
d. Oznaczanie rzeczywistego położenia granicy [399].
3. Zależność stałej sedymentacji od wymiarów i kształtu makrocząsteczek. Efekty związane ze stężeniem
a. Zależność stałej sedymentacji od ciężaru cząsteczkowego [400].
b. Efekty stężeniowe [404].
c. Wartość parametrów Ks i b we wzorze s0 = KsMl~h dla niektórych układów polimer-r ozpuszczalnik [415].
4. Zastosowanie metody szybkości sedymentacji do analizy rozkładu ciężarów cząsteczkowych.
a. Funkcja rozkładu [415]. b. Podstawowa teoria rozszerzającej się granicy [420].
c. Uwzględnienie wpływu dyfuzji [426]
d. Uwzględnienie bezpośrednich efektów stężeniowych [429],
e. Praktyczna realizacja przejścia od qw(M) i wstępna analiza rozkładu ciężarów cząsteczkowych [432].
5. Hydrodynamiczne średnie ciężary cząsteczkowe .
6. Sedymentacja równowagowa i zbliżanie się do niej.
7. Sedymentacja równowagowa w gradiencie gęstości: polidyspersja składu i solwatacja selektywna.
Literatura.

VII. Dwójłomność strumieniowa. Podstawy teorii.
A. Dwójłomność dynamiczna w roztworach zawierających cząstki sztywne
1. Orientacja asymetrycznych cząstek w przepływie laminarnym.
2. Wpływ ruchów cieplnych
3. Kąt orientacji.
4. Anizotropia optyczna roztworu w przepływie
5. Optyczne własności cząstek i dwójfomność roztworu.
6. Kinetyka procesu orientacji w przepływie.
7. Wpływ połidyspersji
B. Dwójłomność dynamiczna roztworów cząstek odkształcalnych (makrocząsteczek) . .
8. Dwójłomność strumieniowa lepkoelastycznych cząstek kulistych. .
9. Uwzględnienie fluktuacji termicznych kształtu cząstek kulistych
C. Dwójłomność dynamiczna w roztworach makrocząsteczek łańcuchowych.
10. Uwagi wstępne
11. Anizotropia segmentu cząsteczki łańcuchowej
12. Anizotropia makropostaci cząsteczki.
13. Anizotropia mikropostaci cząsteczki.
14. Orientacja i deformacja giętkich makrocząsteczek łańcuchowych w przepływie laminarnym. Funkcja rozkładu
15. Kąt orientacji i wielkość dwójłomności strumieniowej.
16. Efekt makropostaci i kąt orientacji dwójłomności .
17. Uściślenie modelu cząsteczkowego. Lepkość wewnętrzna łańcucha.
18. Dwójłomność roztworów stężonych .
D. Niektóre zagadnienia techniki doświadczalnej
19. Część mechaniczna.
20. Część optyczna.
Literatura.

VIII. Dwójłomność strumieniowa. Dane doświadczalne.
A. Ciecze niskocząsteczkowe.
1. Podstawowe dane doświadczalne
B. Roztwory zawierające sztywne cząstki lub makrocząsteczki
2. Ogólne prawidłowości dla roztworów sztywnych cząstek elipsoidalnych lub pałeczkowatych
3. Badanie sztywności kinetycznej cząsteczek w roztworach.
4. Dane morfologiczne dla niektórych biopolimerów
C. Roztwory giętkich cząsteczek łańcuchowych
5. Ogólna charakterystyka zjawiska
6. Zależność dwójlomności i kąta orientacji od stężenia roztworu.
a. Dwójłomność [560]. b. Kąt orientacji [563].
7. Zależność kąta orientacji i dwójlomności od naprężenia ścinającego
a. Kąt orientacji [564]. b. Dwójłomność [567].
c. Naprężenie ścinające, kąt orientacji oraz dwójłomność [568].
8. Względny udział orientacji i deformacji makrocząsteczek w zakresie małych naprężeń ścinających. Kąty istotne orientacji
9. Dwójłomność istotna i anizotropia optyczna polimeru
10. Efekt makropostaci
a. Zależność efektu makropostaci od współczynnika załamania światła rozpuszczalnika [585].
b. Zależność efektu makropostaci od ciężaru cząsteczkowego [587].
c. Zależność efektu makropostaci stężenia [590]. d. Wpływ rodzaju rozpuszczalnika [594]
11. Efekt mikropostaci
a. Efekt elastooptyczny polimerów spęczniałych (żeli) [595].
b. Efekt mikropostaci i równowagowa sztywność łańcucha [599],
12. Efekt postaci przy dużych naprężeniach ścinających
a. Dwójłomność [602].
b. Kąt orientacji [606].
13. Anizotropia optyczna i równowagowa sztywność łańcucha.
14. Anizotropia optyczna a struktura łańcucha
a. Wpływ podstawników [611].
b. Giętkość grup bocznych [611].
c. Wpływ izomerii [613].
d. Deformacja kątów walencyjnych [613].
e. Polimery szczepione i anizotropia łańcucha [613],
f. Stereoregularność a anizotropia optyczna cząsteczek [615 ].
g. Wpływ ośrodka otaczającego [618].
15. Polielektrolity .
Literatura.

IX. Hydrodynamiczne własności makrocząsteczek w polu o podłużnym gradiencie prędkości
Roztwory zawierające cząstki sztywne, nie oddziaływające na siebie
1, Ruch cząstek asymetrycznych w polu prędkości o gradiencie podłużnym
2., Funkcja rozkładu w stanie stacjonarnym.
3. Anizotropia optyczna roztworu. Czynnik orientacji
- Własności reologiczne. Lepkość podłużna
5 Czas relaksacji i czas ustalenia stanu stacjonarnego
B. Roztwory zawierające giętkie makrocząsteczki łańcuchowe
6. Funkcja rozkładu w stanie stacjonarnym.
7. Orientacja i deformacja giętkich makrocząsteczek łańcuchowych w przepływie . .
Anizotropia optyczna roztworu w polu o gradiencie podłużnym
Reologiczne własności roztworów zawierających giętkie makrocząsteczki łańcuchowe
polu o gradiencie podłużnym. Stałe materiałowe
10. Zależności czasowe
11. Własności giętkich makrocząsteczek łańcuchowych w mieszanym polu prędkości o
składowych normalnych i ścinających
a. Funkcja rozkładu w stanie stacjonarnym [666],
b. Orientacja makrocząsteczek w mieszanym polu prędkości. Kąt wygaszania [668].
c. Deformacja makrocząsteczek w mieszanym polu prędkości [671].
d. Czynnik orientacji [674].
e. Zależności czasowe [675].
12. Wnioski
13. Uwagi dotyczące badań doświadczalnych
Literatura
Skorowidz nazwisk